4-异丙氧基-1-(三氟乙酰基)萘（4-isopropoxy-1-(trifluoroacetyl)naphthalene，1）是在台湾相思（Acacia confusa Merr.）腐叶内生真菌Diaporthe kyushuensis ZMU-48-1的大米发酵物的分离过程中得到的，具有萘环母核和1个三氟乙酰和1个异丙氧基取代（图1），其结构未见报道.鉴于目前尚未有含CF₃基团的天然产物报道，我们推测其是在纯化或处理过程引入的人工产物^[1].三氟乙酰基常见于人工合成或药物修饰中，用于调节理化性质或代谢稳定性^[2].尽管文献中曾有因使用三氟乙酸（TFA）造成类似结构修饰的案例^[3]，但本研究分离纯化过程中未使用TFA，因此该成分的来源尚不明确，可能是分离或储存过程中形成的人工产物.另一方面，尽管含氟化合物在有机化学和药物化学研究中常见，但氟的NMR波谱特征常被忽视，文献报道的含氟化合物常常缺乏¹⁹F NMR谱和¹³C NMR谱中受氟裂分的碳的详细归属，不利于后续研究者比对和参考.因此，为更加深入的研究此类化合物提供参考，本文综合运用1D NMR（¹H NMR、¹³C NMR、DEPT、¹⁹F NMR）和2D NMR（¹H-¹H COSY、¹H-¹³C HMBC、¹H-¹³C HSQC）技术对其进行结构解析及NMR数据归属，特别是对¹⁹F NMR和¹³C NMR谱中被氟裂分的碳进行了详细归属.

NMR谱均在Bruker AVANCE III 600 MHz型超导NMR谱仪完成（Bruker，德国），使用PABBO-5 mm多核宽带探头（CPP BBO600S3 BB-H和F-D-05 Z XT）和直径5 mm的NMR样品管（ST-500-7，NORELL），溶剂为CDCl₃（99.8%氘代，含0.03% TMS，Andover）.HR-ESI-MS数据在Orbitrap Fusion Lumos（Thermo，美国）质谱仪上测量.UV光谱数据通过Waters高效液相色谱（Waters，美国）中光电二极管阵列检测器检测.红外光谱使用Agilent Cary 630傅里叶变换红外光谱仪（Agilent，美国）获取.柱层析硅胶和薄层层析硅胶板购于青岛海洋化工厂（青岛），Sephadex LH-20葡聚糖凝胶（GE）购于上海泰坦科技股份有限公司，分析纯乙酸乙酯、氯仿和甲醇均购自天津化学试剂有限公司（天津），色谱级甲醇和乙腈购自中国天津协和科技有限公司.通过Waters 1525二元梯度泵和Waters 2998光电二极管阵列检测器，使用Ultimate苯基柱（1 091×250 mm，5 μm，Welch Materialis，美国）制备.

从广东省珠海市金湾区采集的台湾相思（Acacia confusa Merr.）腐叶样品中分离纯化得到真菌ZMU-48-1，经ITS序列分析鉴定为Diaporthe kyushuensis.该菌株（保藏编号：ZMU-48-1，保藏于遵义医科大学珠海校区微生物资源库）接种于灭菌大米培养基中，25 ℃静置培养43天.菌体收集后采用50 L乙醇浸提3次（每次7天），合并提取液经旋转蒸发浓缩至浸膏，以45 L乙酸乙酯分次萃取，获得66.7 g粗提物.采用硅胶柱层析进行初级分离，以石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱（100:0→0:100，v/v），通过薄层色谱法（TLC）监测合并相似馏分，最终获得7个组分（Fr.B1~B7）.其中Fr.B3（3.8 g）进一步以二氯甲烷-甲醇（20:1→2:1，v/v）梯度洗脱，分离得7个亚组分（Fr.B3-1~B3-7）.Fr.B3-3（1.2 g）使用Ultimate苯基柱经高效制备液相色谱纯化（乙腈-水，29:71，v/v），获得化合物1（12 mg，保留时间t_R = 8.6 min）.

化合物1溶于CDCl₃，测试温度为298.0 ± 0.1 K.¹H、¹⁹F和¹³C NMR工作频率分别为600.13 MHz、564.63 MHz和150.90 MHz，谱宽分别为11 904.8 Hz、13 1578.9 Hz和35 714.3 Hz，脉冲序列分别为zg30、zg和zgpg30，弛豫延迟时间d₁分别为1.00 s、1.00 s和2.00 s，扫描次数NS分别为16、16和256，采样点数分别为64 k、128 k和64 k，谱图处理参数分别使用LB = 0.3 Hz、LB = 1.0 Hz和LB = 1.0 Hz的指数窗函数，并分别填零至64 k、128 k和64 k后进行傅里叶变换.DEPT135采用仪器自带脉冲序列deptsp135，其中¹³C的180度脉冲使用2 000 μs的频率扫描chirp绝热脉冲，形状为Crp60comp.4，其他处理与¹³C谱保持一致.二维谱包括¹H-¹H COSY、灵敏度增强的¹H-¹³C HSQC和一重低通滤波的¹H-¹³C HMBC谱，均采用脉冲梯度场技术（Z-PFG），脉冲序列分别采用仪器自带脉冲序列cosygpppqf、hsqcetgpsi2和hmbcgplpndqf.¹H-¹H COSY的F₂维（¹H）和F₁维（¹H）的谱宽均为6 250.0 Hz，在弛豫延迟时间d₁前插入2 500 μs和5 000 μs的净化脉冲，两个¹H硬脉冲均为90度脉冲，弛豫延迟时间d₁为2.00 s，扫描次数NS为6，采样模式为qf，采样数据点阵为2 k(t₂) × 128(t₁)，谱图处理参数对F₁和F₂均使用无相移的正弦平方窗函数，对F₁使用向前线性预测，系数为32，获得1 k × 256个数据点再填零至1 k × 1 k个数据点，之后进行傅里叶变换和谱图对称化；¹H-¹³C HSQC的F₂维（¹H）和F₁维（¹³C）的谱宽为6 250.0 Hz和 24 900.8 Hz，不使用净化脉冲，在采样期对¹³C使用garp去耦，弛豫延迟时间d₁为1.50 s，扫描次数NS为9，采样模式为echo-antiecho，采样数据点阵为1 k(t₂) × 256(t₁)，谱图处理参数对F₁和F₂均使用相移90度的正弦平方窗函数，对F₁使用向前线性预测，系数为32，获得512 × 256个数据点，再填零至1 k × 1 k个数据点后进行傅里叶变换.¹H-¹³C HMBC的F₂维（¹H）和F₁维（¹³C）的谱宽分别为6 578.9 Hz和 33 201.9 Hz，低通滤波的延迟d₂为3.488 ms（CNST2 = 145 Hz），极化转移的延迟d₆为50.000 ms（CNST13 = 10 Hz），弛豫延迟时间d₁为1.50 s，扫描次数NS为24，采样模式为qf，采样数据点阵为4 k(t₂) × 128(t₁)，谱图处理参数对F₁和F₂分别使用相移45度和相移90度的正弦平方窗函数，对F₁使用向前线性预测，获得2 k × 128个数据点，再填零至4 k × 1 k个数据点后进行傅里叶变换.

化合物1为棕色固体，最大吸收波长为301.9 nm（图S1）.高分辨质谱分析显示[M+H]⁺ 离子峰为m/z 283.093 93（理论值 283.094 59）（图S2），质量偏差0.000 66 Da（2.33×10^-6），符合高分辨质谱误差标准（< 5 × 10⁻⁶）；结合不饱和度为8的计算结果（理论值），确证分子式为C₁₅H₁₃F₃O₂.IR光谱进一步验证了酰基（1 683.86 cm⁻¹）及芳香骨架（~1 489.05 cm⁻¹）等官能团的存在（图S3）^[4,5].

化合物1的¹H NMR谱（图2）高场区可见2个化学等价甲基δ_H 1.52 (d, t, J = 6.0 Hz, 6H)与1个连氧次甲基δ_H 4.92 (heptet, J = 6.0 Hz, 1H)，二者的J偶合常数一致，¹H-¹H COSY谱（图3）中可见δ_H 1.52与δ_H 4.92相关，据此判断存在1个异丙氧基^[6].氢谱芳环区域显示有6个质子信号，¹H-¹H COSY显示其分为2组自旋耦合系统，δ_H 8.25 (d, J = 8.5 Hz, 1H)与δ_H 6.86 (d, J = 8.5 Hz, 1H)两个质子相互耦合，对应1个邻四取代苯，四个质子δ_H 8.39 (d, J = 8.5 Hz, 1H)、δ_H 7.57 (t, J = 7.8 Hz, 1H)、δ_H 7.71 (t, J = 7.8 Hz, 1H)、δ_H 9.11 (d, J = 8.5 Hz, 1H)相互耦合对应1个邻二取代苯.

化合物1的¹³C NMR谱（图4）显示有14组碳信号，DEPT 135谱（图S4）显示有8组向上的信号（次甲基和甲基），DEPT 90谱（图S5）显示有7组向上的信号（次甲基），表明化合物1具有1个甲基、7个次甲基和6个季碳.通过HSQC谱图分析可知（图5），高场甲基δ_C 22.0与δ_H 1.52相关，连氧次甲基δ_C 71.5与δ_H 4.92相关，对应¹H NMR谱已提示的异丙氧基。

化合物1的¹³C NMR谱在芳环区域显示有10组信号，包括6个次甲基C-2 (δ_C 135.8)、C-7 (δ_C 130.3)、C-6 (δ_C 126.5)、C-8 (δ_C 125.6)、C-5 (δ_C 123.2)、C-3 (δ_C 103.9)与4个季碳C-4 (δ_C 160.4)、C-8a (δ_C 133.7)、C-4a (δ_C 126.6)、C-1 (δ_C 117.9)，结合¹H NMR谱提示分子中存在的1个邻四取代苯和1个邻二取代苯的信息，判断分子中存在1个1,4-二取代萘.HMBC谱（图6）中也可见芳环质子H-3 (δ_H 6.86)、H-6 (δ_H 7.57)、H-8 (δ_H 9.11)与桥碳C-4a (δ_C 126.6)的相关，以及H-2 (δ_H 8.25)、H-5 (δ_H 8.39)、H-7 (δ_H 7.71)与桥碳C-8a (δ_C 133.7)的相关，进一步支持1,4-二取代萘的存在.异丙氧基定位于C-4是根据C-4化学位移（δ_C 160.4）推测的，HMBC谱中显示的H-1′/C-4相关进一步验证了这一判断.

此外，受¹⁹F原子影响，碳谱中可观察到C-2 (q, J_C-C-C-C-F = 4.3 Hz)、C-1″ (q, J_C-C-F = 32.5 Hz)和C-2″ (q, J_C-F = 293.2 Hz)存在明显裂分^[7,8].结合分子量，提示有1个COCF₃基团取代于萘的C-1位.HMBC谱显示的H-2与C-1′′的相关进一步验证COCF₃的取代位置.此外，¹⁹F NMR谱（图7）δ_F -68.61显示有信号，受碳原子影响，¹⁹F NMR谱产生了一组清晰的¹³C卫星峰δ_F -68.65(d, ¹J_C-F = 293.3 Hz)，同位素位移¹ΔF(^13/12C) = -0.13ppm，与文献报道的化学位移和同位素位移大致一致^[7,9,10]，另一组²J_C-F卫星峰的左侧峰被主峰掩盖，无法准确描述，以上结果进一步确证了COCF₃基团的存在.至此确定化合物1的结构鉴定，其所有的¹H和¹³C NMR数据经2D NMR谱归属列于表1.

本研究通过整合高分辨质谱（HR-ESI-MS）、红外光谱（IR）及多维核磁共振（1D NMR：包括¹H、¹³C NMR、DEPT及¹⁹F NMR谱；2D NMR：包括¹H-¹H COSY、¹H-¹³C HMBC和¹H-¹³C HSQC谱）技术，对化合物4-异丙氧基-1-(三氟乙酰基)萘（1）进行系统结构解析，完整归属了¹H、¹³C和¹⁹F NMR信号.本文可为此类化合物及其他天然产物的结构鉴定和数据归属提供参考.

无

附件材料附录（可在《波谱学杂志》官网http://magres.wipm.ac.cn获取）

图S1 化合物1的UV光谱图

图S2 化合物1的HR-ESI-MS谱图

图S3 化合物1的IR光谱图

图S4 化合物1的DEPT 135谱图

图S5 化合物1的DEPT 90谱图